一
1.
分析化学的分类：
按分析任务分类：定性，定量，结构分析
按分析方法分类：化学，仪器分析
按分析对象分类：无机，有机，生物，药物分析
按数量级分类：常量(>100)，半微量(10-100)，微量(0.1-10)，超微量(<0.1)分析
数量级：
常量(>1%)，微量(0.01%-1%)，痕量(<0.01%)，超痕量(约0.0001%)组分
2.
准确度：分析结果与真实值的接近程度，准确度的高低用误差E的大小来衡量，测定结果X与真实值Xt之间的差值称为误差E即：E=X-Xt
精密度：几次平衡测定结果相互接近程度，精密度的高低用偏差d来衡量，偏差d是指个别测定值X与平均值之间的差
(精密度是保证准确度的先决条件；精密度高不一定准确度高；两者的差别主要是由于系统误差的存在)
滴定度：每毫升标准溶液含有溶质的质量
滴定终点：滴定分析中指示剂发生颜色改变的那一点(实际)
化学计量点：滴定剂与待测溶液按化学计量关系反应完全的那一点(理论)
基准物质：能用于直接配制或标定标准溶液的物质
(a.试剂的组成与化学式相符b.具有较大的摩尔质量c.纯度高，性质稳定常用基准物：K2Cr2O7；Na2C2O4；H2C2O4.2H2O；Na2B4O7.10H2O；CaCO3；NaCl；KHC8H4O4；Na2CO3.10H2O；NaHCO3)
滴定误差：又称终点误差。滴定分析中，利用指示剂的变色来确定滴定终点，滴定终点与等当点不一致时所产生的误差，称为终点误差，它表示该滴定方法的系统误差
标准溶液：浓度准确已知的溶液
(1)必须具备有足够的纯度。一般使用基准试剂或优级纯
(2)物质的组成应与化学式完全相等。应避免：结晶水丢失；吸湿性物质潮解
(3)稳定——见光不分解，不氧化。重铬酸钾可直接配制其标准溶液。
3.
系统误差：
特点
a.对分析结果的影响比较恒定
b.在同一条件下，重复测定，重复出现
c.影响准确度，不影响精密度
d.可以消除。
原因
a.方法误差——选择的方法不够完善
例：重量分析中沉淀的溶解损失；滴定分析中指示剂选择不当
b.仪器误差——仪器本身的缺陷
例：天平两臂不等，砝码未校正；滴定管，容量瓶未校正
c.试剂误差——所用试剂有杂质
例：去离子水不合格；试剂纯度不够
d.主观误差——操作人员主观因素造成
例：对指示剂颜色辨别偏深或偏浅；滴定管读数不准
减免
(1)方法误差——采用标准方法,对比实验
(2)仪器误差——校正仪器
(3)试剂误差——作空白实验
随机误差：
特点
a.不恒定
b.难以校正
c.服从正态分布(统计规律)
原因
a.偶然因素
b.滴定管读数
减免
增加平行测定的次数
4.有效数位的运算
“四舍六入五成双”的规则
加减
运算，应以数值中小数点后位数最少的那个数值
的位数为准
乘除运算，所得计算结果的相对误差，不得小于这些数值中准确度最低的那个数值的相对误差
五
1.活度：电解质溶液中离子实际发挥作用的浓度称为活度，即有效浓度。αi=γi*C。γi是离子i的活度系数，C是平衡浓度
(代表离子间力对离子化学作用能力影响的大小，一般的强电解质溶液，C是较高的，离子间力较大，活度系数就小于1，浓度极稀的强电解质溶液=1，中性分子的活度系数=1)
2.分布分数：酸碱平衡中，通常同时存在多种酸碱组分，这些酸碱组分的浓度，随溶液中H+浓度变化而改变，溶液中某酸碱组分的平衡浓度占其总浓度的分数，称为分布分数，以δ表示
3.分析浓度：某物质在溶液中各种型体平衡浓度之和，用c表示
4.缓冲溶液(酸碱，金属)：对溶液的酸度起稳定作用的溶液
(1)向溶液中加入少量的强酸或强碱pH<2,pH>12
(2)溶液中的化学反应产生少量的酸或碱；
(3)溶液稍加稀释。
5.
物料平衡：化学平衡体系中，某一给定物质的总浓度等于各有关形式平衡浓度之和
电子平衡：单位体积溶液中阳离子所带正电荷的量(mol)应等于阴离子所带负电荷的量(mol)
质子平衡：在酸碱反应中，碱得到质子的量(mol)与酸失去质子的量(mol)相等。换句话说：溶液中得质子失质子后产物的质子得失的量相等
6.共轭酸碱：酸碱存在着对应的相互依存的关系；物质的酸性或碱性要通过给出质子或接受质子来体现
(1)酸和碱可以是分子，也可以是阳离子或阴离子
(2)有的酸和碱在某对共轭酸碱中是碱，但在另一对共轭酸碱对中是酸；
(3)质子论中不存在盐的概念，它们分别是离子酸或离子碱
7.阐述滴定曲线作用：
在滴定分析中滴定误差在±0.1%范围内，溶液由酸性变为碱性(或碱性变为酸性)，此时的曲线近似于垂直，这种pH值的突变，称为滴定突跃。
滴定突跃的作用：它是指示剂选择的主要依据，凡是指示剂的变色区间全部或部分在滴定突跃区间内的指示剂都可用以指示终点。
六
1.指示剂：在络合滴定中，通常利用一种能与金属离子生成有色络合物的显色剂来指示溶液中[M']的变化以确定终点，这种显色剂称为金属(离子)指示剂。
2.例12
3.络合滴定为什么要在缓冲溶液中进行：
(1)这是为了保持溶液在某一特定的pH值之内，减小溶液PH的变化幅度，在络合滴定过程中，随着滴定剂与金属离子反应生成相应的络合物，溶液的酸度会逐渐升高，酸度升高不仅会减小自身的条件常数，降低反应的完全程度，而且还可能影响指示剂的变色点和
自身的颜色，导致终点误差加大，甚至不能准确滴定。比如EDTA滴定，用铬黑T做指示剂，只有在pH=1
0这个范围左右铬黑T才能显示出蓝色，其他范围内的颜色变化并不明显，从而影响终点判断，因此要将溶液在某一特定的pH的溶液中进行
(2)减小反应时PH的突跃现象，在水溶液中，EDTA能以H6Y2+/H5Y+/H4Y/H3Y-/H2Y2-/HY3-/Y4-七种形体存在，其中Y4-与金属例子形成的络合物最稳定，所以溶液的酸度成为影响络合物的稳定性的一个重要因素。(Y4-在PH>10.26时最稳定)
七
1.草酸钠标定高锰酸钾的条件。在70-85℃，待前一滴溶液褪色后再加入第二滴，反应时始终保持溶液的温度不低于60℃，至溶液出现微红色并保持30s不退色即为终点
2.
条件电势：一定条件下，氧化型和还原型的浓度都是1moL.L-1时的实际电势
影响因素：与电解质溶液的浓度，及能与氧化还原电对发生副反应的物质有关
实验条件一定，条件电势一定
(1)离子强度(盐效应)
(2)生成沉淀
(3)形成配合物
(4)酸效应
如何影响
3.氧化还原指示剂：具氧化或还原性，其氧化型和还原型的颜色不同，氧化还原滴定中由于电势的改变而发生颜色改变，从而指示终点。
种类(条件电势/还原型/氧化型)
次甲基蓝/0.52/无色/天蓝色
二苯胺磺酸钠/0.85/无色/紫红色
邻苯氨基苯甲酸/0.89/无色/紫红色
邻二氮菲亚铁/1.06/红色/浅蓝色
及如何指示终点
4.lgK：反应速度常数的对数；lgK'都等于什么
八
1.
沉淀重量法：利用沉淀反应将待测组分以难溶化合物形式沉淀下来，经过滤、洗涤、烘干、灼烧后，转化成具有确定组成的称量形式，称量并计算被测组分含量的分析方法。
沉淀形式：沉淀的化学组成称沉淀形式
称量形式：沉淀经烘干或灼烧后，供最后称量的化学组成称称量形式
溶解度：难溶化合物在水溶液中的浓度，为水中分子浓度和离子浓度之和
固有溶解度：微溶化合物的分子溶解度称为固有溶解度
共沉淀现象：
(1)表面吸附
吸附共沉淀：沉淀表面吸附引起杂质共沉淀
吸附规则
第一吸附层：先吸附过量的形成构晶离子的离子，该离子被优先吸附
第二吸附层：优先吸附与构晶离子形成的盐溶解度小的离子，离子价数高、浓度大的离子，优先被吸附
减小方法：制备大颗粒沉淀或晶形沉淀;适当提高溶液温度；洗涤沉淀，减小表面吸附
(2)形成混晶或固溶体：存在与构晶离子晶体构型相同、离子半径相近、电子层结构相同的杂质离子，沉淀时进入晶格中形成混晶结构。
减小或消除方法：将杂质事先分离除去；加入络合剂或改变沉淀剂，以消除干扰离子
(3)吸
留和包夹：沉淀速度过快，表面吸附的杂质来不及离开沉淀表面就被随后沉积下来的沉淀所覆盖，包埋在沉淀内部，这种因吸附而留在沉淀内部
的共沉淀现象称吸留和包夹
减少或消除方法：改变沉淀条件，重结晶或陈化
九
1.重量分析法为(4种)
沉淀法——利用沉淀反应
挥发法——利用物质的挥发性
萃取法——利用物质在两相中溶解度不同
电解法——利用电解原理使金属离子在电极上析出
2.影响溶解度因素
(1)同离子效应：当沉淀达平衡后，若向溶液中加入组成沉淀的构晶离子试剂或溶液，使沉淀溶解度降低的现象称为同离子效应
(2)盐效应：溶液中存在大量强电解质使沉淀溶解度增大的现象
(3)酸效应：溶液酸度对沉淀溶解度的影响称为酸效应
(4)络合效应：存在络合剂与构晶离子形成配位体，沉淀的溶解度增大的现象称为络合效应
(5)其他因素：
A．温度：T↑，S↑，溶解损失↑(合理控制)
B．溶剂极性：溶剂极性↓，S↓，溶解损失↓(加入有机溶剂)
C．沉淀颗粒度大小：同种沉淀，颗粒↑，S↓，溶解损失↓(粗大晶体)
D．胶体形成：“胶溶”使S↑，溶解损失↑(加入大量电解质可破坏之)
E．水解作用：某些沉淀易发生水解反应，对沉淀造成影响
3.晶核如何形成：
均相成核(自发成核)：过饱和溶液中，构晶离子通过相互静电作用缔和而成晶核
异相成核：非过饱和溶液中，构晶离子借助溶液中固体微粒形成晶核
4.影响沉淀颗粒大小和形态的因素：
聚集速度：构晶离子聚集成晶核后进一步堆积成沉淀微粒的速度
定向速度：构晶离子以一定顺序排列于晶格内的速度
聚集速度＜定向排列速度→晶形沉淀
聚集速度＞定向排列速度→无定形沉淀
十
1.比尔定律的因素(2个)
(一)光学因素
(1)非单色光的影响：Beer定律应用的重要前提——入射光为单色光
(2)杂散光的影响：杂散光是指从单色器分出的光不在入射光谱带宽度范围内，与所选波长相距较远杂散光来源：仪器本身缺陷；光学元件污染造成杂散光可使吸收光谱变形，吸光度变值
(3)反射光和散色光的影响：反射光和散色光均是入射光谱带宽度内的光直接对T产生影响散射和反射使T↓，A↑，吸收光谱变形注：一般可用空白对比校正消除
(4)非平行光的影响：使A↑，吸收光谱变形
(二)化学因素
Beer定律适用的另一个前提：稀溶液
浓度过高会使c与A关系偏离定律
介质不均匀引起的偏离
溶液本身的化学反应引起的偏离(解离、络合、缔合等)
2.要会判断参比溶液
(1)当试液及显色剂均无色时，可用蒸馏水作参比溶液；
(2)显色剂
为无色，而被测试液中存在其它有色离子(即有吸收)，可用不加显色剂的被测试液作参比溶液；
(3)显色剂有颜色，可选择不加试样溶液的试剂空白作参比溶液；
(4)若显色剂、试液中其
它组分在测量波长处有吸收,则可在试液中加入适当掩蔽剂将待测组分掩蔽后再加显色剂，作为参比溶液。
(5)改变加入试剂的顺序，使被测组分不发生显色反应，可以此溶液作为参比溶液。
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