分析实验课后答案

分析实验课后答案

11. HCl和NaOH 标准溶液能否用直接配制法配制？为什么？ 答：由于NaOH 固体易吸收空气中的CO 2和水分，浓HCl 的浓度不确定，固配制HCl 和NaOH 标准溶液时不能用直接法。

2 配制酸碱标准溶液时，为什么用量筒量取HCl ，用台秤称取NaOH （S ）、而不用吸量管和分析天平？

答：因吸量管用于标准量取需不同体积的量器，分析天平是用于准确称取一定量的精密衡量仪器。而HCl 的浓度不定， NaOH 易吸收CO 2和水分，所以只需要用量筒量取 ，用台秤称取NaOH 即可。

3 标准溶液装入滴定管之前，为什么要用该溶液润洗滴定管2～3次？而锥形瓶是否也需用该溶液润洗或烘干，为什么？

答：为了避免装入后的标准溶液被稀释，所以应用该标准溶液润洗滴管2～3次。而锥形瓶中有水也不会影响被测物质量的变化，所以锥形瓶不需先用标准溶液润洗或烘干。

4 滴定至临近终点时加入半滴的操作是怎样进行的？

答：加入半滴的操作是:将酸式滴定管的旋塞稍稍转动或碱式滴定管的乳胶管稍微松动，使半滴溶液悬于管口，将锥形瓶内壁与管口接触，使液滴流出，并用洗瓶以纯水冲下。

2 1. 如何计算称取基准物邻苯二甲酸氢钾或Na 2CO 3的质量范围？称得太多或太少对标定有何影响？

答：在滴定分析中，为了减少滴定管的读数误差，一般消耗标准溶液的体积应在20—25ml 之间，称取基准物的大约质量可根据待标溶液的浓度计算得到。 如果基准物质称得太多，所配制的标准溶液较浓，则由一滴或半滴过量所造成的误差就较大。称取基准物质的量也不能太少，因为每一份基准物质都要经过二次称量，如果每次有±0.1mg 的误差，则每份就可能有±0.2mg 的误差。因此，称取基准物质的量不应少于0.2000g ，这样才能使称量的相对误差大于1‰ 。

2. 溶解基准物质时加入20～30ml 水，是用量筒量取，还是用移液管移取？为什么？

答：因为这时所加的水只是溶解基准物质，而不会影响基准物质的量。因此加入的水不需要非常准确。所以可以用量筒量取。

3. 如果基准物未烘干，将使标准溶液浓度的标定结果偏高还是偏低？ 答：如果基准物质未烘干，将使标准溶液浓度的标定结果偏高。

4. 用NaOH 标准溶液标定HCl 溶液浓度时，以酚酞作指示剂，用NaOH 滴定HCl ，若NaOH 溶液因贮存不当吸收了CO 2，问对测定结果有何影响？ 答：用NaOH 标准溶液标定HCl 溶液浓度时，以酚酞作为指示剂，用NaOH 滴定HCl ，若NaOH 溶液因贮存不当吸收了CO 2，而形成Na 2CO 3，使NaOH 溶液浓度降低，在滴定过程中虽然其中的Na 2CO 3按一定量的关系与HCl 定量反应，但终点酚酞变色时还有一部分NaHCO 3末反应，所以使测定结果偏高。

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1. 铵盐中氮的测定为何不采用NaOH 直接滴定法？

答：因NH 4+的K a =5.6×10-10，酸性太弱，其Ck a

2. 为什么中和甲醛试剂中的甲酸以酚酞作指示剂；而中和铵盐试样中的游离酸则以甲基红作指示剂？

答：甲醛试剂中的甲酸以酚酞为指示剂用NaOH 可完全将甲酸中和，若以甲基红为指示剂，用NaOH 滴定，指示剂变为红色时，溶液的pH 值为4.4，而甲酸不能完全中和。铵盐试样中的游离酸若以酚酞为指示剂，用NaOH 溶液滴定至粉红色时，铵盐就有少部分被滴定，使测定结果偏高。

3. NH4HCO 3中含氮量的测定，能否用甲醛法？

答：NH 4HCO 3中含氮量的测定不能用甲醛法，因用NaOH 溶液滴定时，HCO 3-中的H +同时被滴定，所以不能用甲醛法测定。

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1. 用双指示剂法测定混合碱组成的方法原理是什么？

答：测混合碱试液，可选用酚酞和甲基橙两种指示剂。以HCl 标准溶液连续滴定。滴定的方法原理可图解如下：

2. 采用双指示剂法测定混合碱，判断下列五种情况下，混合碱的组成？ V 1=0 V2>0（2）V 1>0 V2=0（3）V 1>V2（4）V 1

V 1=0 V2>0时，组成为：HCO 3-

V 1>0 V2=0时，组成为：OH -

V 1>V2时，组成为：CO 32-+ OH-

V 1

⑤ V 1=V2时，组成为： CO 32-

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1. 络合滴定中为什么加入缓冲溶液？

答：各种金属离子与滴定剂生成络合物时都应有允许最低pH 值，否则就不能被准确滴。而且还可能影响指示剂的变色点和自身的颜色，导致终点误差变大，甚至不能准确滴定。因此酸度对络合滴定的影响是多方面的，需要加入缓冲溶液予以控制。

2. 用Na 2CO 3为基准物。以钙指示剂为指示剂标定EDTA 浓度时，应控制溶液的酸度为多大？为什么？如何控制？

答：用Na 2CO 3为基准物质，以钙指示剂为指示剂标定EDTA 浓度时，因为钙指示剂与Ca 2+在pH=12～13之间能形成酒红色络合物，而自身呈纯蓝色，当滴定到终点时溶液的颜色由红色变纯蓝色，所以用NaOH 控制溶液的pH 为12～13。

3. 以二甲酚橙为指示剂，用Zn 2+标定EDTA 浓度的实验中，溶液的pH 为多少？

解：以二甲酚橙为指示剂，用Zn 2+标定EDTA 浓度的实验中，溶液的pH 为

5-6。

4. 络合滴定法与酸碱滴定法相比，有那些不同点？操作中应注意那些问题？ 答：络合滴定法与酸碱滴定法相比有如下不同点：

（1）络合滴定反应速度较慢，故滴定速度不宜太快；

（2）络合滴定法干扰大（在络合滴定中M 有络合效应和水解效应，EDTA 有酸效应和共存离子效应），滴定时应注意消除各种干扰；

（3）络合滴定通常在一定的酸度下进行，故滴定时应严格控制溶液的酸度。 5

1. 什么叫水的总硬度？怎样计算水的总硬度？

答：水中Ca 2+、Mg 2+的总量称为水的总硬度。

计算水的总硬度的公式为：

cV2xMx1000/V=硬度

2. 为什么滴定Ca 2+、Mg 2+总量时要控制pH≈10，而滴定Ca 2+分量时要控制pH 为12～13？若pH>13时测Ca 2+对结果有何影响？

答：因为滴定Ca 2+、Mg 2+总量时要用铬黑T 作指示剂，铬黑T 在pH 为8～11之间为蓝色，与金属离子形成的配合物为紫红色，终点时溶液为蓝色。所以溶液的pH 值要控制为10。测定Ca 2+时，要将溶液的pH 控制至12～13，主要是让Mg 2+完全生成Mg(OH)2沉淀。以保证准确测定Ca 2+的含量。在pH 为12～13间钙指示剂与Ca 2+形成酒红色配合物，指示剂本身呈纯蓝色，当滴至终点时溶液为纯蓝色。但pH>13时，指示剂本身为酒红色，而无法确定终点。

3. 如果只有铬黑T 指示剂，能否测定Ca 2+的含量？如何测定？

答：如果只有铬黑T 指示剂，首先用NaOH 调pH>12，使Mg 2+生成沉淀与Ca 2+分离，分离Mg 2+后的溶液用HCl 调pH=10，在加入氨性缓冲溶液。以铬黑T 为指示剂，用Mg —EDTA 标准溶液滴定Ca 2+的含量。

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1. 按本实验操作，滴定Bi 3+的起始酸度是否超过滴定Bi 3+的最高酸度？滴定至Bi 3+的终点时，溶液中酸度为多少？此时在加入10mL200g·L -1六亚四基四胺后，溶液pH 约为多少？

答：按本实验操作，滴定Bi 3+的起始酸度没有超过滴定Bi 3+的最高酸度。随着滴定的进行溶液pH≈1。加入10mL200g·L -1六亚四基四胺后，溶液的pH=5～6。

2. 能否取等量混合试液两份，一份控制pH≈1.0滴定Bi 3+，另一份控制pH 为5～6滴定Bi 3+、Pb 2+总量？为什么？

答：不能在pH 为5～6时滴定Bi 3+、Pb 2+总量，因为当溶液的pH 为5～6时，Bi 3+水解，不能准确滴定。

3. 滴定Pb 2+时要调节溶液pH 为5～6，为什么加入六亚四基四胺而不加入醋酸钠？

答：在选择缓冲溶液时，不仅要考虑它的缓冲范围或缓冲容量，还要注意可能引起的副反应。再滴定Pb 2+时，若用NaAc 调酸度时，Ac -能与Pb 2+形成络合物，影响Pb 2+的准确滴定，所以用六亚四基四胺调酸度。

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1. 配制KMnO 4标准溶液时，为什么要将KMnO 4溶液煮沸一定时间并放置数

天？配好的KMnO 4溶液为什么要过滤后才能保存？过滤时是否可以用滤纸？

答：因KMnO 4试剂中常含有少量MnO 2和其它杂质，蒸馏水中常含有微量还原性物质它们能慢慢地使KMnO 4还原为MnO(OH)2沉淀。另外因MnO 2或MnO(OH)2又能进一步促进KMnO 4溶液分解。因此，配制KMnO 4标准溶液时，要将KMnO 4溶液煮沸一定时间并放置数天，让还原性物质完全反应后并用微孔玻璃漏斗过滤，滤取MnO 2和MnO(OH)2沉淀后保存棕色瓶中。

2. 配制好的KMnO 4溶液为什么要盛放在棕色瓶中保护？如果没有棕色瓶怎么办？

答：因Mn 2+和MnO 2的存在能使KMnO 4分解，见光分解更快。所以. 配制好的KMnO 4溶液要盛放在棕色瓶中保存。如果没有棕色瓶，应放在避光处保存。

3. 在滴定时，KMnO 4溶液为什么要放在酸式滴定管中？

答：因KMnO 4溶液具有氧化性，能使碱式滴定管下端橡皮管氧化，所以滴定时，KMnO 4溶液要放在酸式滴定管中。

4. 用Na 2C 2O 4标定KMnO 4时候，为什么必须在H 2SO 4介质中进行？酸度过高或过低有何影响？可以用HNO 3或HCl 调节酸度吗？为什么要加热到70～80℃？溶液温度过高或过低有何影响？

答：因若用HCl 调酸度时，Cl -具有还原性，能与KMnO 4作用。若用HNO 3调酸度时，HNO 3具有氧化性。所以只能在H 2SO 4介质中进行。滴定必须在强酸性溶液中进行，若酸度过低KMnO 4与被滴定物作用生成褐色的MnO(OH)2沉淀，反应不能按一定的计量关系进行。在室温下，KMnO 4与Na 2C 2O 4之间的反应速度慢，故须将溶液加热到70～80℃，但温度不能超过90℃，否则Na 2C 2O 4分解。

5. 标定KMnO 4溶液时，为什么第一滴KMnO 4加入后溶液的红色褪去很慢，而以后红色褪去越来越快？

答：因与KMnO 4Na 2C 2O 4的反应速度较慢，第一滴KMnO 4加入，由于溶液中没有Mn 2+，反应速度慢，红色褪去很慢，随着滴定的进行，溶液中Mn 2+的浓度不断增大，由于Mn 2+的催化作用，反应速度越来越快，红色褪去也就越来越快。

6. 盛放KMnO 4溶液的烧杯或锥形瓶等容器放置较久后，其壁上常有棕色沉淀物，是什么？此棕色沉淀物用通常方法不容易洗净，应怎样洗涤才能除去此沉淀？

答：棕色沉淀物为MnO 2和MnO(OH)2，此沉淀物可以用酸性草酸和盐酸羟胺洗涤液洗涤。

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1. 用高锰酸钾法测定H 2O 2时，能否用HNO 3或HCl 来控制酸度？

答：用高锰酸钾法测定H 2O 2时，不能用HCl 或HNO 3来控制酸度，因会与反应，HNO 3具有氧化性。

2. 用高锰酸钾法测定H 2O 2时，为何不能通过加热来加速反应？

答：因H 2O 2在加热时易分解，所以用高锰酸钾法测定H 2O 2时，不能通过加热来加速反应。

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1. 为什么MnO 2不能用KMnO 4标准溶液直接滴定？

答：因MnO 2是一种较强的氧化剂，所以不能用KMnO 4标准溶液直接滴定。

2. 用高锰酸钾法测定软锰矿中的MnO 2的含量时，应注意控制哪些实验条件？如控制不好，将会引起什么后果？

答：应以H 2SO 4控制溶液酸度，酸度不能过低，否则KMnO 4生成MnO(OH)2沉淀。溶液的温度应控制在70～80℃，若超过90℃易引起Na 2C 2O 4分解。

10 1. 在预处理时为什么SnCl 2溶液要趁热逐滴加入？

答：用SnCl 2还原Fe 3+时，溶液的温度不能太低，否则反应速度慢，黄色褪去不易观察，易使SnCl 2过量。

2. 在预还原Fe(Ⅲ) 至Fe(Ⅱ) 时，为什么要用SnCl 2和TiCl 3两种还原剂？只使用其中一种有什么缺点？

答：定量还原Fe(Ⅲ) 时，不能单独用SnCl 2。因SnCl 2不能还原W(Ⅵ) 至W(Ⅴ) ，无法指示预还原终点，因此无法准确控制其用量，而过量的SnCl 2又没有适当的无汞法消除，但也不能单独用TiCl 3还原Fe(Ⅲ) ，因在溶液中如果引入较多的钛盐，当用水稀释时，大量Ti(Ⅳ) 易水解生成沉淀，影响测定。故只能采用SnCl 2-TiCl 3联合预还原法。

3. 在滴定前加入H 3PO 4的作用是什么？加入H 3PO 4后为什么立即滴定？ 答：因随着滴定的进行，Fe(Ⅲ) 的浓度越来越大，FeCl -4的黄色不利于终点的观察，加入H 3PO 3可使Fe 3+生成无色的Fe(HPO4) -2络离子而消除。同时由于Fe(HPO4) -2的生成，降低了Fe 3+/Fe2+电对的电位，使化学计量点附近的电位突跃增大，指示剂二苯胺磺酸钠的变色点落入突跃范围之内，提高了滴定的准确度。

在H 3PO 4溶液中铁电对的电极电位降低，Fe 2+更易被氧化，故不应放置而应立即滴定。

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1. 如何配制和保存I 2溶液？配制I 2溶液时为什么要滴加KI ？

答：因I 2微溶于水而易溶于KI 溶液中，在稀的KI 溶液中溶解也很慢，故配制时先将I 2溶解在较浓KI 的溶液中，最后稀释到所需浓度。保存于棕色瓶中。

2. 如何配制和保存Na 2S 2O 3溶液?

答：水中的CO 2、细菌和光照都能使其分解，水中的氧也能将其氧化。故配制Na 2S 2O 3溶液时，先将蒸馏水煮沸，以除去水中的CO 2和O 2，并杀死细菌；冷却后加入少量Na 2CO 3使溶液呈弱碱性以抑制Na 2S 2O 3的分解和细菌的生长。保存于棕色瓶中。

3. 用K 2Cr 2O 7作基准物质标定Na 2S 2O 3溶液时，为什么要加入过量的KI 和HCl 溶液？为什么要放置一定时间后才能加水稀释？为什么在滴定前还要加水稀释？

答：为了确保K 2Cr 2O 7反应完全，必须控制溶液的酸度为0.2-0.4moL·l -1HCl 溶液，并加入过量KI 。K 2Cr 2O 7与KI 的反应需一定的时间才能进行得比较完全，故需放置5min 后在加水稀释，降低酸度，以防止Na 2S 2O 3在滴定过程中遇强酸而分解。

4. 标定I 2溶液时，既可以用Na 2S 2O 3滴定I 2溶液，也可以用I 2滴定Na 2S 2O 3溶液，且都采用淀粉指示剂。但在两种情况下加入淀粉指示剂的时间是否相同？为什么？

答：如果用Na 2S 2O 3滴定I 2溶液，因淀粉吸附I 2，所以应滴定至溶液呈前黄

色时再加入淀粉指示剂。如果用I 2滴定Na 2S 2O 3溶液时，应提前加入淀粉，否则易滴过量。

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1. 本实验加入KI 的作用是什么？

答：本实验中的反应式为：

从上述反应可以看出，I -不仅是Cu 2+的还原剂，还是Cu +的沉淀剂和I -的络合剂。

2. 本实验为什么要加入NH 4SCN ？为什么不能过早地加入？

答：因CuI 沉淀表面吸附I 2，这部分I 2不能被滴定，会造成结果偏低。加入NH 4SCN 溶液，使CuI 转化为溶解度更小的CuSCN ，而CuSCN 不吸附I 2从而使被吸附的那部分I 2释放出来，提高了测定的准确度。但为了防止I 2对SCN -的氧化，而NH 4SCN 应在临近终点时加入。

3. 若试样中含有铁，则加入何种试剂以消除铁对测定铜的干扰并控制溶液pH 值。

答：若试样中含有铁，可加入NH 4HF 2以掩蔽Fe 3+。同时利用HF —F -的缓冲作用控制溶液的酸度为pH=3-4。

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1. 配制好的AgNO 3溶液要贮于棕色瓶中，并置于暗处，为什么？

答：AgNO 3见光分解, 故配制好的AgNO 3溶液要保存于棕色瓶中, 并置于暗处.

2. 做空白测定有何意义？K 2Cr 2O 7溶液的浓度大小或用量多少对测定结果有何影响？

答：做空白测定主要是扣除蒸馏水中的Cl -所消耗AgNO 3标准溶液的体积。使测定结果更准确。K 2Cr 2O 7的浓度必须合适，若太大将会引起终点提前，且本身的黄色会影响终点的观察；若太小又会使终点滞后，都会影响滴定的准确度。根据计算，终点时的浓度约为5×10-3 mol/L为宜。

3. 能否用莫尔法以NaCl 标准溶液直接滴定Ag +？为什么？

答：莫尔法不适用于以NaCl 标准溶液直接滴定Ag +。因为在Ag +试液中加入指示剂KCrO 4后，就会立即析出Ag 2CrO 4沉淀。用NaCl 标准溶液滴定时，Ag 2CrO 4再转化成的AgCl 的速度极慢，使终点推迟。